Ionization of Cp<sub>2</sub>ZrMe<sub>2</sub> and Lewis Bases by Methylaluminoxane: Computational Insights
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The interactions of the Lewis bases CO, octamethyltrisiloxane (OMTS) and 2,2’‐bipyridine (bipy) with a sheet model for the principal activator (MeAlO) 16 (Me 3 Al) 6 ( 16,6 ) in hydrolytic methylaluminoxane (MAO) were investigated by DFT. These studies reveal that OMTS and bipy form adducts with Me 3 Al prior to methide abstraction by 16,6 to form the ion‐pairs [Me 2 Al(κ 2 ‐L)][ 16,6 ] ( 5 : L=OMTS, 6 : L=bipy, [ 16,6 ] − =[(MeAlO) 16 (Me 3 Al) 6 Me] − ) while CO simply binds to a reactive edge site without ionization. The binding and activation of Cp 2 ZrMe 2 with 16,6 to form both neutral adducts 1 Cp 2 ZrMe 2 ⋅ 16,6 and contact ion‐pairs 4 and 7 , both with formula [Cp 2 ZrMe][μ‐Me(MeAlO) 16 (Me 3 Al) 6 ], featuring terminal and chelated MAO‐anions, respectively was studied by DFT. The displacement of the anion with either excess Cp 2 ZrMe 2 or Me 3 Al was also studied, forming outer‐sphere ion‐pairs [(Cp 2 ZrMe) 2 μ‐Me][ 16,6 ] ( 2 ) and [Cp 2 Zr(μ‐Me) 2 AlMe 2 ][ 16,6 ] ( 3 ). The theoretical NMR spectra of these species were compared to experimental spectra of MAO and Cp 2 ZrMe 2 and found to be in good agreement with the reported data and assignments. These studies confirm that 16,6 is a very suitable model for the activators present in MAO but highlight the difficulty in accurately calculating thermodynamic quantities for molecules in this size regime.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».