Predicting the Temperature Dependence of the Octanol–Air Partition Ratio: A New Model for Estimating $$\Delta {U^{ \circ}_{\text{OA}}}$$
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The octanol–air partition ratio ( K OA ) describes the partitioning of a chemical between air and octanol and is often used to approximate other partitioning phenomena in environmental chemistry (e.g., blood–air, atmospheric particulate matter–air, polyurethane foam-air). Such partitioning processes often occur at environmental temperatures other than 25 °C. Enthalpies $$\Delta {H^{ \circ}_{\text{OA}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:mrow> <mml:mi>Δ</mml:mi> <mml:msubsup> <mml:mi>H</mml:mi> <mml:mtext>OA</mml:mtext> <mml:mo>∘</mml:mo> </mml:msubsup> </mml:mrow> </mml:math> or internal energies $$\Delta {U^{ \circ}_{\text{OA}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:mrow> <mml:mi>Δ</mml:mi> <mml:msubsup> <mml:mi>U</mml:mi> <mml:mtext>OA</mml:mtext> <mml:mo>∘</mml:mo> </mml:msubsup> </mml:mrow> </mml:math> of phase transfer are used to express the temperature dependence of the K OA . Existing poly-parameter linear free energy relationships (ppLFERs) for predicting $$\Delta {H^{ \circ}_{\text{OA}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:mrow> <mml:mi>Δ</mml:mi> <mml:msubsup> <mml:mi>H</mml:mi> <mml:mtext>OA</mml:mtext> <mml:mo>∘</mml:mo> </mml:msubsup> </mml:mrow> </mml:math> were developed using a relatively small dataset. In this work we utilize a recently developed comprehensive K OA database to create and curate a $$\Delta {U^{ \circ}_{\text{OA}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:mrow> <mml:mi>Δ</mml:mi> <mml:msubsup> <mml:mi>U</mml:mi> <mml:mtext>OA</mml:mtext> <mml:mo>∘</mml:mo> </mml:msubsup> </mml:mrow> </mml:math> dataset containing 195 chemicals and use this dataset in the development of new predictive equations. Using the QSAR development platform QSARINS we evaluate the use of Abraham descriptors, other molecular descriptors, and the log 10 K OA at 25 °C as variables in different multilinear regression equations for $$\Delta {U^{ \circ}_{\text{OA}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:mrow> <mml:mi>Δ</mml:mi> <mml:msubsup> <mml:mi>U</mml:mi> <mml:mtext>OA</mml:mtext> <mml:mo>∘</mml:mo> </mml:msubsup> </mml:mrow> </mml:math> . The $$\Delta {U^{ \circ}_{\text{OA}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:mrow> <mml:mi>Δ</mml:mi> <mml:msubsup> <mml:mi>U</mml:mi> <mml:mtext>OA</mml:mtext> <mml:mo>∘</mml:mo> </mml:msubsup> </mml:mrow> </mml:math> of neutral organic chemicals can be reliably predicted using only the log 10 K OA (RMSE EXT = 6.86 kJ·mol −1 , $${\text{R}^{2} _{\text{adj}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:msubsup> <mml:mtext>R</mml:mtext> <mml:mtext>adj</mml:mtext> <mml:mn>2</mml:mn> </mml:msubsup> </mml:math> = 0.94), only the solute’s hydrogen acidity A and the logarithm of the hexadecane–air partition ratio L (RMSE EXT = 7.23 kJ·mol −1 , $${\text{R}^{2} _{\text{adj}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:msubsup> <mml:mtext>R</mml:mtext> <mml:mtext>adj</mml:mtext> <mml:mn>2</mml:mn> </mml:msubsup> </mml:math> = 0.93), or A and log 10 K OA (RMSE EXT = 6.76 kJ·mol −1 , $${\text{R}^{2} _{\text{adj}}}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:msubsup> <mml:mtext>R</mml:mtext> <mml:mtext>adj</mml:mtext> <mml:mn>2</mml:mn> </mml:msubsup> </mml:math> = 0.95).
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».