Photocatalytic Hydrogen Evolution by a De Novo Designed Metalloprotein that Undergoes Ni‐Mediated Oligomerization Shift
Notice bibliographique
Résumé
Abstract De novo metalloprotein design involves the construction of proteins guided by specific repeat patterns of polar and apolar residues, which, upon self‐assembly, provide a suitable environment to bind metals and produce artificial metalloenzymes. While a wide range of functionalities have been realized in de novo designed metalloproteins, the functional repertoire of such constructs towards alternative energy‐relevant catalysis is currently limited. Here we show the application of de novo approach to design a functional H2 evolving protein. The design involved the assembly of an amphiphilic peptide featuring cysteines at tandem a/d sites of each helix. Intriguingly, upon NiII addition, the oligomers shift from a major trimeric assembly to a mix of dimers and trimers. The metalloprotein produced H2 photocatalytically with a bell‐shape pH dependence, having a maximum activity at pH 5.5. Transient absorption spectroscopy is used to determine the timescales of electron transfer as a function of pH. Selective outer sphere mutations are made to probe how the local environment tunes activity. A preferential enhancement of activity is observed via steric modulation above the NiII site, towards the N‐termini, compared to below the NiII site towards the C‐termini.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».