Mechanistic Insights into the Metal‐Free Deoxygenative Borylation of Ketones and Aldehydes with Bis(catecholato)diborane
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The mechanisms of direct deoxygenative borylation of acetone and benzaldehyde with bis(catecholato)diborane (B2cat2) in the solvent N,N‐dimethylacetamide (DMA) are investigated through detailed density functional theory calculations. These calculations show that the isomer 1,2‐B2cat2 in situ generated from 1,1‐B2cat2 induced by DMA is the reactive boron intermediate for the reactions. The addition of the B−B bond of 1,2‐B2cat2 to the C=O bond of acetone or benzaldehyde via a concerted [2σ+2π]‐cycloaddition‐like transition state is the rate‐limiting step for both the triboration reaction of acetone and the monoboration reaction of benzaldehyde. DMA not only acts as the solvent but also promotes the structural isomerization of B2cat2, the deoxygenation of acetone to form the vinyl boronate intermediate and subsequent diboration of vinyl boronate with 1,2‐B2cat2, as well as the protodeboronation of the gem‐diboronate intermediate in the deoxygenative borylation of benzaldehyde. The presented computational results can explain the observed experimental facts and provide insight into the roles of the isomeric 1,2‐B2cat2 and the solvent DMA in related reactions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».