Microporous Metal‐Phosphonates with a Novel Orthogonalized Linker and Complementary Guests: Insights for Trivalent Metal Complexes from Divalent Metal Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The reliable self‐assembly of microporous metal‐phosphonate materials remains a longstanding challenge. This stems from, generally, more coordination modes for the functional group allowing more dense structures, and stronger bonding driving less crystalline products. Here, a novel orthogonalized aryl‐phosphonate linker, 1,3,5‐tris(4’‐phosphono‐2’,6’‐dimethylphenyl) benzene (H6L3) has been used to direct formation of open frameworks. The peripheral aryl rings of H6L3 are orthogonalized relative to the central aromatic ring giving a tri‐cleft conformation of the linker in which small aromatic molecules can readily associate. When coordinated to magnesium ions, a series of porous crystalline metal‐organic, and hydrogen‐bonded metal‐organic frameworks (MOFs, HMOFs) are formed (CALF‐41 (Mg), HCALF‐42 (Mg), ‐43 (Mg)). While most metal‐organic frameworks are tailored based on choice of metal and linker, here, the network structures are highly dependent on the inclusion and structure of the guest aromatic compounds. Larger guests, and a higher stoichiometry of metal, result in increased solvation of the metal ion, resulting in networks with connectivities increasingly involving hydrogen‐bonds rather than direct phosphonate coordination. Upon thermal activation and aromatic template removal, the materials exhibit surface areas ranging from 400–600 m2/g. Self‐assembly in the absence of aromatic guests yields mixtures of phases, frequently co‐producing a dense 3‐fold interpenetrated structure (1). Interestingly, a series of both more porous (530–900 m2/g), and more robust solids is formed by complexing with trivalent metal ions (Al, Ga, In) with aromatic guest; however, these are only attainable as microcrystalline powders. The polyprotic nature of phosphonate linkers enables structural analogy to the divalent analogues and these are identified as CALF‐41 analogues. Finally, insights to the structural transformations during metal ion desolvation in this family are gained by considering a pair of structurally related Co materials, whose hydrogen‐bonded (HCALF‐44 (Co)) and desolvated (CALF‐44 (Co)) coordination bonded networks were fully structurally characterized.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».