Probing the pyrolysis of ethyl formate in the dilute gas phase by synchrotron radiation and theory
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The thermal decomposition of the atmospheric constituent ethyl formate was studied by coupling flash pyrolysis with imaging photoelectron photoion coincidence (iPEPICO) spectroscopy using synchrotron vacuum ultraviolet (VUV) radiation at the Swiss Light Source (SLS). iPEPICO allows photoion mass‐selected threshold photoelectron spectra (ms‐TPES) to be obtained for pyrolysis products. By threshold photoionization and ion imaging, parent ions of neutral pyrolysis products and dissociative photoionization products could be distinguished, and multiple spectral carriers could be identified in several ms‐TPES. The TPES and mass‐selected TPES for ethyl formate are reported for the first time and appear to correspond to ionization of the lowest energy conformer having a cis (eclipsed) configuration of the O = C (H)– O – C (H 2 )–CH 3 and trans (staggered) configuration of the O= C (H)– O – C (H 2 )– C H 3 dihedral angles. We observed the following ethyl formate pyrolysis products: CH 3 CH 2 OH, CH 3 CHO, C 2 H 6 , C 2 H 4 , HC(O)OH, CH 2 O, CO 2 , and CO, with HC(O)OH and C 2 H 4 pyrolyzing further, forming CO + H 2 O and C 2 H 2 + H 2 . The reaction paths and energetics leading to these products, together with the products of two homolytic bond cleavage reactions, CH 3 CH 2 O + CHO and CH 3 CH 2 + HC(O)O, were studied computationally at the M06‐2X‐GD3/aug‐cc‐pVTZ and SVECV‐f12 levels of theory, complemented by further theoretical methods for comparison. The calculated reaction pathways were used to derive Arrhenius parameters for each reaction. The reaction rate constants and branching ratios are discussed in terms of the residence time and newly suggest carbon monoxide as a competitive primary fragmentation product at high temperatures.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».