Kinetics, Mechanism, and Optimization Modeling of a Green LFP Delithiation Process Developed for Direct Recycling of Lithium-Ion Batteries
Notice bibliographique
Résumé
Orthorhombic LiFePO 4 (LFP) offers highly reversible redox reactions, making it an attractive cathodic material for lithium-ion batteries. This electrochemical property was exploited to develop an environmentally benign selective lithium extraction process based on CO 2 and hydrogen peroxide that can be applied to direct LFP recycling. The proof of concept of this green delithiation process was demonstrated in a previously published paper, while the process optimization and the establishment of the reaction kinetic mechanism are addressed in the current paper. First, the effects of solid to liquid ratio (S/L), temperature, CO 2 pressure, and initial H 2 O 2 to LFP molar ratio were studied through an orthogonal design of experiments. In the range of conditions studied and considering the objective of maximizing the S/L ratio, the optimal conditions are a temperature of 20 °C, a CO 2 pressure of 2 atm, and a H 2 O 2 to LFP molar ratio of 1.25. In addition, reaction kinetic models were used to determine the reaction mechanism. The activation energies obtained based on rate constants from shrinking core and Avrami models are 15.7 and 13.9 kJ mol –1, respectively. While these values reveal a mixed or diffusion-controlled heterogeneous reaction, the analysis of half-delithiated LFP particles under scanning–transmission electron microscopy revealed the reaction being controlled by nucleation rather than diffusion. In this context, the Avrami model that accounts for nucleation and growth in solid-state reactions proved the most appropriate. Further, the reaction mechanism is concluded to be limited by nucleation of FP phase within the body of LFP during the early reaction stage and to sequentially shift to the one-dimensional diffusion-limited crystallite growth regime. Finally, it is shown that CO 2 acts as a buffering agent by neutralizing the LiOH formed by Fenton-like reactions between H 2 O 2 and ferric iron in LFP.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».