Direct Transformation of SiH<sub>4</sub> to a Molecular L(H)<sub>2</sub>Co═Si═Co(H)<sub>2</sub>L Silicide Complex
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis of bimetallic molecular silicide complexes is reported, based on the use of multiple Si–H bond activations in SiH 4 at the metal centers of 14-electron LCo I fragments (L = Tp″, HB(3,5-diisopropylpyrazolyl) 3 –; [BP 2 t Bu Pz], PhB(CH 2 P t Bu 2 ) 2 (pyrazolyl)). Upon exposure of (Tp″Co) 2 (μ-N 2 ) ( 1 ) to SiH 4, a mixture of (Tp″Co) 2 (μ-H) ( 2 ) and (Tp″Co) 2 (μ-H) 2 ( 3 ) was formed and no evidence for Si–H oxidative addition products was observed. In contrast, [BP 2 t Bu Pz]-supported Co complexes led to Si–H oxidative additions with the generation of silylene and silicide complexes as products. Notably, the reaction of ([BP 2 t Bu Pz]Co) 2 (μ-N 2 ) ( 5 ) with SiH 4 gave the dicobalt silicide complex [BP 2 t Bu Pz](H) 2 Co═Si═Co(H) 2 [BP 2 t Bu Pz] ( 8 ) in high yield, representing the first direct route to a symmetrical bimetallic silicide. The effect of the [BP 2 t Bu Pz] ligand on Co–Si bonding in 7 and 8 was explored by analysis of solid-state molecular structures and density functional theory (DFT) investigations. Upon exposure to CO or DMAP (DMAP = 4-dimethylaminopyridine), 8 converted to the corresponding [BP 2 t Bu Pz]Co(L) x adducts (L = CO, x = 2; L = DMAP, x = 1) with concomitant loss of SiH 4, despite the lack of significant Si–H interactions in the starting complex. On heating to 60 °C, 8 underwent reaction with MeCl to produce small quantities of Me x SiH 4– x ( x = 1–3), demonstrating functionalization of the μ-silicon atom in a molecular silicide to form organosilanes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».