Atmospheric oxidation of new 'green' solvents part II: methyl pivalate and pinacolone
Notice bibliographique
Résumé
Abstract. Lab-based experimental and computational methods were used to study the atmospheric degradation of two promising “green” solvents: pinacolone, (CH3)3CC(O)CH3 and methyl pivalate, (CH3)3CC(O)OCH3. Pulsed laser photolysis coupled to pulsed laser induced fluorescence was used to determine absolute rate coefficients (in 10−12 cm3 molecule−1 s−1) of k1(297 K) = (1.2 ± 0.2) for OH + (CH3)3CC(O)CH3 (R1) and k2(297 K) = (1.3 ± 0.3) for OH + (CH3)3CC(O)OCH3 (R2), in good agreement with one previous experimental study. Rate coefficients for both reactions were found to increase at elevated temperature, with k1(T) adequately described by k1(297 – 485 K) = 2.1 × 10−12 exp(−200/T) cm3 molecule−1 s−1. k2(T) exhibited more complex behaviour, with a local minimum at around 300 K. In the course of this work, k3(295 – 450 K) for the well-characterised reaction OH + C2H5OH (ethanol, R3) were obtained, in satisfactory agreement with the evaluated literature. UV-vis. spectroscopy experiments and computational calculations were used to explore (CH3)3CC(O)CH3 photolysis (R4). Absorption cross sections for (CH3)3CC(O)CH3, σ4(λ) in the actinic region were larger and the maximum was red-shifted compared to estimates used in current state-of-science models. As a consequence, we note that photolysis (R4) is likely the dominant pathway for removal of (CH3)3CC(O)CH3 from the troposphere. Nonetheless, large uncertainties remain as quantum yields ϕ4(λ) remain unmeasured. Lifetime estimates based upon (R1) and (R4) span the range 2–9 days and are consequently associated with a poorly constrained Photochemical Ozone Creation Potential estimate (POCPE). In accord with previous studies, (CH3)3CC(O)CH3 did not absorb in the actinic region, allowing for straightforward calculation of an atmospheric lifetime of ≈ 9 days and a small POCPE ≈ 11.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».