Differentiating Toxic and Nontoxic Tricresyl Phosphate Isomers Using Ion–Molecule Reactions with Oxygen
Notice bibliographique
Résumé
Ortho-substituted isomers of tricresyl phosphates (TCPs) and their toxic metabolites (e.g., CBDP: cresyl saligenin phosphate) can cause neurotoxic effects in humans. When TCP is introduced to an atmospheric pressure chemical ionization source using gas chromatography, radical cations M •+ are formed by charge exchange. The mass spectrum of an ortho-substituted isomer displays two intense peaks that are absent in the spectra of non-ortho-substituted isomers, leading us to propose structure-diagnostic ion–molecule reactions between ions M •+ and oxygen species present in the source. However, the mechanisms of these reactions have not yet been established. In this study, we propose a mechanism and provide support through computational and experimental analyses using density functional theory and cyclic ion mobility-mass spectrometry. The mechanism consists of a multistep reaction starting with the rearrangement of the molecular ion into a distonic isomer followed by an oxidation step and then decomposition into [CBDP-H] + . This proposal is consistent with the results obtained from a series of isotopically labeled analogues. Cyclic ion mobility experiments with a tri- o -cresyl phosphate standard reveal the presence of at least two hydrogen shift isomers of the product ion [CBDP-H] + that are connected by a low-lying barrier. The selectivity of the ion–molecule reactions toward ortho-substituted cresyl TCP isomers provides us with an identification tool that can select potentially neurotoxic triaryl phosphate esters present in complex mixtures that are produced in large volume by industry.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».