Estimation of the chain propagation rate constants of propylene polymerization and ethylene‐1‐hexene copolymerization catalyzed with <scp> MgCl <sub>2</sub> </scp> ‐supported <scp>Ziegler–Natta</scp> catalysts
Notice bibliographique
Résumé
Abstract In olefin polymerization with MgCl 2 ‐supported Ziegler–Natta (Z–N) catalysts, the apparent propagation rate constant ( k p ) a calculated by R p = ( k p ) a [C*] C Me ( C Me is equilibrium monomer concentration in the reaction system) declines with reaction time for gradually developed monomer diffusion limitation in the polymer/catalyst particles. In this work, a simplified multi‐grain particle model was proposed to build correlation between ( k p ) a and other kinetic parameters that can be determined experimentally. Rate profiles of propylene polymerization and ethylene‐1‐hexene copolymerization by three MgCl 2 ‐supported Z–N catalysts were determined, and the ( k p ) a data was calculated using [C*] determined by quench‐labelling the propagation chains with acyl chloride. Decline of ( k p ) a in each polymerization process was precisely fitted by the linear correlation between lg( k p ) a and [(ρ cat m p )/(ρ p m cat ) + 1] 1/3 developed on the particle model. Real propagation rate constant ( k p ) was estimated by extrapolating the fitting line to the starting point of polymerization, where no concentration gradient exists. According to the particle model, the slope of the lg( k p ) a versus [(ρ cat m p )/(ρ p m cat ) + 1] 1/3 line (lg d ) represents the degree of monomer diffusion limitation. Variations of parameter d found in the studied reaction systems can be reasonably explained based on the knowledge of olefin diffusion in the polymer phase.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».