Chemistry Related to the Catalytic Cycle of the Antioxidant Ebselen
Notice bibliographique
Résumé
The antioxidant drug ebselen has been widely studied in both laboratories and in clinical trials. The catalytic mechanism by which it destroys hydrogen peroxide via reduction with glutathione or other thiols is complex and has been the subject of considerable debate. During reinvestigations of several key steps, we found that the seleninamide that comprises the first oxidation product of ebselen underwent facile reversible methanolysis to an unstable seleninate ester and two dimeric products. In its reaction with benzyl alcohol, the seleninamide produced a benzyl ester that reacted readily by selenoxide elimination, with formation of benzaldehyde. Oxidation of ebselen seleninic acid did not afford a selenonium seleninate salt as previously observed with benzene seleninic acid, but instead generated a mixture of the seleninic and selenonic acids. Thiolysis of ebselen with benzyl thiol was faster than oxidation by ca. an order of magnitude and produced a stable selenenyl sulfide. When glutathione was employed, the product rapidly disproportionated to glutathione disulfide and ebselen diselenide. Oxidation of the S-benzyl selenenyl sulfide, or thiolysis of the seleninamide with benzyl thiol, afforded a transient thiolseleninate that also readily underwent selenoxide elimination. The S-benzyl derivative disproportionated readily when catalyzed by the simultaneous presence of both the thiol and triethylamine. The phenylthio analogue disproportionated when exposed to ambient or UV (360 nm) light by a proposed radical mechanism. These observations provide additional insight into several reactions and intermediates related to ebselen.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».