Macromolecular Conformation of Low-Generation PAMAM Dendrimers Probed by Pyrene Excimer Formation
Notice bibliographique
Résumé
A series of pyrene-labeled PAMAM dendrimers (PyCX-PAMAM-GY, where X (=4, 8, or 12) and Y (=0, 1, or 2) represent the number of atoms in the pyrenyl linker and the dendrimer generation, respectively) were studied by acquiring their time-resolved fluorescence decays in N, N -dimethylformamide (DMF) and dimethyl sulfoxide (DMSO). The fluorescence decays were fitted globally according to the model-free analysis (MFA), which yielded the average rate constant ⟨ k ⟩ for pyrene excimer formation (PEF). ⟨ k ⟩ was compared with the local pyrene concentration [Py] loc inside the dendrimers, which was calculated by assuming that the segments constituting the dendrimer interior obey Gaussian statistics. ⟨ k ⟩ was found to increase linearly with [Py] loc in both solvents, but the straight lines had different slopes due to differences in solvent viscosity and polarity. These differences were accounted for by dividing ⟨ k ⟩ by k diff, which is the bimolecular rate constant for PEF generated by n -hexyl-1-pyrenebutyramide used as a model compound. The ⟨ k ⟩/ k diff ratios obtained for all the PyCX-PAMAM-GY samples in DMF and DMSO collapsed onto a single master line where ⟨ k ⟩/ k diff increased linearly with [Py] loc . The strong correlation found between ⟨ k ⟩ and [Py] loc suggested that the oligomeric segments constituting the interior of the low-generation ( Y = 0, 1, and 2) PAMAM dendrimers obeyed Gaussian statistics. This fact was further supported by using the Gaussian approximation to calculate the radius of gyration ( R g ) of PAMAM dendrimers and compare them to the R g values obtained by molecular dynamics simulations. The excellent agreement obtained between the two sets of R g values validated the assumption. Furthermore, the direct relationship between ⟨ k ⟩ and [Py] loc established in this study demonstrates that ⟨ k ⟩ provides a quantitative measure of the internal density of the dendrimers, an observation with considerable implications for the quantitative conformational characterization of macromolecules with a complex architecture in solution.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».