Chemical Transformations Can Occur during DMS Separations: Lessons Learned from Beer’s Bittering Compounds
Notice bibliographique
Résumé
While developing a DMS-based separation method for beer’s bittering compounds, we observed that the argentinated forms of humulone tautomers (i.e., [Hum + Ag] + ) were partially resolvable in a N 2 environment seeded with 1.5 mol % of isopropyl alcohol (IPA). Attempting to improve the separation by introducing resolving gas unexpectedly caused the peaks for the cis -keto and trans -keto tautomers of [Hum + Ag] + to coalesce. To understand why resolution loss occurred, we first confirmed that each of the tautomeric forms (i.e., dienol, cis -keto, and trans -keto) responsible for the three peaks in the [Hum + Ag] + ionogram were assigned to the correct species by employing collision-induced dissociation, UV photodissociation spectroscopy, and hydrogen–deuterium exchange (HDX). The observation of HDX indicated that proton transfer was stimulated by dynamic clustering processes between IPA and [Hum + Ag] + during DMS transit. Because IPA accretion preferentially occurs at Ag +, which can form pseudocovalent bonds with a suitable electron donor, solvent clustering also facilitated the formation of exceptionally stable microsolvated ions. The exceptional stability of these microsolvated configurations disproportionately impacted the compensation voltage (CV) required to elute each tautomer when the temperature within the DMS cell was varied. The disparity in CV response caused the peaks for the cis - and trans -keto species to merge when a temperature gradient was induced by the resolving gas. Moreover, simulations showed that microsolvation with IPA mediates dienol to trans -keto tautomerization during DMS transit, which, to the best of our knowledge, is the first observation of keto/enol tautomerization occurring within an ion-mobility device.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».