Monodentate Alkoxy/Aryloxy Anchored Yttrium Dihydrides; Anticipated Outcomes and Surprises
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis, characterization, and solid-state structure of bulky alkoxy- and aryloxy-supported yttrium polynuclear hydrides are reported. Hydrogenolysis of the supertrityl alkoxy anchored yttrium dialkyl, Y(OTr*)(CH 2 SiMe 3 ) 2 (THF) 2 ( 1 ) (Tr* = tris(3,5-di- tert -butylphenyl)methyl), resulted in the clean conversion to the tetranuclear dihydride, [Y(OTr*)H 2 (THF)] 4 ( 1a ). X-ray analysis revealed a highly symmetrical structure ( 4 ̅ site symmetry) with the four Y atoms located on the corners of a compressed tetrahedron, each bonded to an OTr* and tetrahydrofuran (THF) ligand and the cluster held together by four face-capping, μ 3 -H, and four edge-bridging, μ 2 -H, hydrides. DFT calculations on the full system with and without THF, but also on model systems, clearly show that the structural preference for complex 1a is controlled by the presence and coordination of THF molecules. Contrary to the exclusive formation of the tetranuclear dihydride, hydrogenolysis of the bulky aryloxy yttrium dialkyl, Y(OAr*)(CH 2 SiMe 3 ) 2 (THF) 2 ( 2 ) (Ar* = 3,5-di- tert -butylphenyl) gave a mixture of the analogous tetranuclear 2a and trinuclear, [Y 3 (OAr*) 4 H 5 (THF) 4 ], polyhydride, 2b . Similar results, i.e., a mixture of tetra-/tri-nuclear products, were obtained from hydrogenolysis of the even bulkier Y(OAr Ad2,Me )(CH 2 SiMe 3 ) 2 (THF) 2 compound. Experimental conditions were established to optimize the production of either the tetra- or trinuclear products. X-ray structure of 2b revealed a triangular array of three yttrium atoms with two face-capping μ 3 -H and three edge-bridging μ 2 -H hydrides, with one yttrium bonded to two aryloxy ligands while the other two have a complement of one aryloxy and two THF ligands; the solid-state structure is close to being C 2 symmetric, with the C 2 axis running through the unique Y and unique μ 2 -H hydride. As opposed to 2a, which shows distinct 1 H NMR resonances for μ 3 / μ 2 -H (δ = 5.83/6.35 ppm, respectively), no hydride signals for 2b were observed at room temperature, indicating hydride exchange on the NMR time scale. Their presence and assignment were secured at −40 °C from 1 H SST (spin saturation) experiment.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».