Vitrification: Versatile Method To Modulate Properties of Myrcene-Based Rubbers
Notice bibliographique
Résumé
We report bio-derived vitrimeric rubbers with weldability and excellent reprocessability. Reversible-deactivation radical copolymerization of the commercially available terpene-based β-myrcene with 10 to 30 mol % (2-acetoacetoxy)ethyl methacrylate (AAEMA) afforded linear prepolymers, which were cross-linked in a single step treatment with difunctional amine, the vegetable oil-derived Priamine 1075, or trifunctional amine tris(2-aminoethyl)amine (TREN). Decoupling the networks’ backbone structure and cross-linkers led to high tunability of the vitrimers’ final mechanical and rheological properties using prepolymer composition, molecular weight, nature and concentration of cross-linker, and cross-linking density. Glass transition temperature ( T g ) of the vitrimers ranged between −49 and −5 °C, while the average elongation and stress at break ranged from ∼83% and 0.18 MPa to ∼30% and 1.68 MPa, respectively from the lowest, 0.12 mol/L, to the highest, 0.98 mol/L, cross-linking densities. The characteristic features of dynamic vinylogous urethane-vitrimers were confirmed over at least three reprocessing cycles by grounding and hot-pressing at 110 °C. No appreciable changes in the ATR-FTIR spectra, T g, decomposition temperatures, tensile properties, and storage modulus were observed due to reprocessing. Furthermore, the incorporation of 5 mol % epoxy-based glycidyl methacrylate into the prepolymer led to the formation of a network with dual static and dynamic cross-links. Compared to the counterpart network with solely dynamic cross-links, the addition of static cross-links decreased creep by 75% and imparted shape memory effects. This work shows that combining vitrimer chemistry with myrcene is a facile and inexpensive, yet highly versatile method to not only modulate and compensate for the poorer mechanical properties of brush-like terpene-based elastomers but also provides a potential platform for recyclable biobased rubbers with more sophisticated functionalities.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».