Kinetics of the Reactions of Chlorinated Very Short-Lived Substances (VSLSs) with Chlorine Atoms
Notice bibliographique
Résumé
Chlorinated very short-lived substances (VSLSs), which are not controlled by the Montreal Protocol, are of current concern with regard to recovery of stratospheric ozone. Further study is needed on the temperature dependences of chlorinated VSLSs relevant to atmospheric conditions. Here, the kinetics of chlorinated VSLSs, such as chloroform (CHCl 3 ), dichloromethane (CH 2 Cl 2 ), dichloroethane (CH 2 ClCH 2 Cl), and trichloroethene (C 2 HCl 3 ) reacting with chlorine atoms, were investigated between 180 and 400 K, expanding the range of temperatures relative to previous studies. RRKM/Master Equation and Canonical Variational Transition State Theory were utilized to calculate the rate coefficients using the MultiWell suite of programs. CCSD(T), QCISD(T), and M062X with aug-cc-pV(T+d)Z levels of theory were used to calculate the kinetic parameters. Arrhenius equations obtained from fits to the calculated rate coefficients are k 1 = (2.66 ± 0.7) × 10 –12 exp [(−927 ± 131)/ T ] cm 3 molecule –1 s –1, k 2 = (8.99 ± 0.3) × 10 –12 exp [(−957 ± 19)/ T ] cm 3 molecule –1 s –1, k 3 = (1.51 ± 0.16) × 10 –11 exp [(−714 ± 54)/ T ] cm 3 molecule –1 s –1, and k 4 = (9.17 ± 1.8) × 10 –12 exp [(612 ± 101)/ T ] cm 3 molecule –1 s –1 for the reactions of CHCl 3, CH 2 Cl 2, CH 2 ClCH 2 Cl, and C 2 HCl 3 with Cl atoms, respectively. The rate coefficients for the reactions of chlorinated VSLSs with Cl atoms from this study are compared with the most recent recommended values from the NASA/JPL and IUPAC evaluations and with literature values. The reactivity trends of the reactions are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».