Electronic Directing Group Modification for Improved Ni(II)-Mediated C(sp<sup>3</sup>)–H Activation: A Hammett Investigation of 8-Aminoquinoline
Notice bibliographique
Résumé
The 8-aminoquinoline (AQ) directing group has received considerable attention for facilitating superior C–H bond activation in unactivated substrates compared to other N, N -bidentate directing groups. However, for nickel, the role of AQ in C–H activation reactions has not been fully realized as of yet. Kinetic experiments and a Hammett analysis of 5-substituted AQs in C(sp 3 )–H activation have uncovered a disconnected trend between electron-rich and electron-poor substituted AQs that yield a nonlinear Hammett plot in the Ni(II)-mediated C(sp 3 )–H activation of tertiary ureas. We have identified and synthesized paramagnetic tris -AQ ligated anionic Ni(II) species, such as Na[ fac -( 1d – ) 3 Ni] (complex 5 ). We propose that paramagnetic complexes participate in a pre-equilibrium with the active species that undergoes C–H activation. We hypothesize that these coordinatively saturated paramagnetic tris -ureate complexes are favored for electron-withdrawing directing groups, subsequently influencing the initial rates of C–H activation. These observations also point toward the importance of catalyst speciation and the role of ligand electronic properties, not just steric features that result in speciation changes and subsequent changes in reaction rates in Ni catalysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».