Tuning Phosphine Oxide-Substituted <i>ortho</i>-Carboranes for Improved Biphasic Electrochemical UO<sub>2</sub><sup>2+</sup> Capture and Release
Notice bibliographique
Résumé
We report the synthesis and characterization of a series of new, tunable 1,2-bis(diarylphosphine oxide)- ortho -carboranes, derivatives of our previously reported uranyl (UO 2 2+ ) capture agent 1,2-(Ph 2 PO) 2 -1,2-C 2 B 10 H 10 ( PO Cb ). The series features new cage-substituted variants of PO Cb, namely, 9-I- PO Cb ( PO CbI ), 9,12-I 2 - PO Cb ( PO CbI 2 ), 9,12-Me 2 - PO Cb ( PO CbMe 2 ), 9,12-Et 2 - PO Cb ( PO CbEt 2 ), and 4,5,7,8,9,10,11,12-Me 8 - PO Cb ( PO CbMe 8 ). Aryl-substituted variants include 1,2-((4-MeO-Ph) 2 PO) 2 -Cb ( (OMe)PO Cb ) and 1,2-((4-F-Ph) 2 PO) 2 -Cb ( (F)PO Cb ). The effects of electron-withdrawing (EWG) and electron-donating (EDG) groups on resulting carborane redox potentials were assessed using electrochemical means, and the resulting Lewis basicities were quantified using empirical and competition-based NMR experiments. In organic solution, carboranes substituted with EWGs exhibited weaker coordination to UO 2 2+, whereas those with EDGs exhibited stronger coordination. Similar to the previously reported unsubstituted PO Cb, the tunable new series of carboranes were electrochemically reduced and used for the biphasic capture of UO 2 2+ from an aqueous to an organic phase and back again (release) through electrochemical oxidation. Extraction and back-extraction efficiencies were determined by analyses of the aqueous phases by ICP-OES. While all reduced nido -carboranes efficiently extracted UO 2 2+ in high yields (78–88%)─with seemingly no correlation to the aforementioned measured Lewis basicities─we found the back-extraction of UO 2 2+ to be significantly improved from PO Cb and, surprisingly, more closely related to their hydrophobic rather than their Lewis basic properties.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».