Theoretical and DFT Study of Atypical Pentanuclear [(iPr3P)Ni]5Hn (n = 4, 6, 8) Clusters: What are the Rules?
Notice bibliographique
Résumé
The structural, bonding and properties of a series of atypical pentanuclear nickel hydride clusters supported by electron rich iPr3P of the type [(iPr3P)Ni]5Hn (n = 4, 6, 8) (H4, H6, H8) and their anionic models where iPr3P are substituted by H− (H4, H6, H8) were investigated by density functional theory (DFT) calculations. All clusters were calculated to adopt a similar square pyramidal core geometry. Calculations indicate singlet ground states with low singlet-triplet gaps for H4 and H6, similar to previously reported experimental values. Molecular orbital theory description clusters were investigated using the simplified model complexes [HNi]5Hn5– (n = 4, 6, 8) (H4, H6, H8). The results show that there are three skeletal electron pairs (SEPs) in H4. The addition of two molecules of H2 to form H6 and H8 results in the partial or full occupation of two degenerate MOs (e* set) that give two SEPs and one SEP, respectively. Indeed, the occupation of these low-lying weakly antibonding orbitals govern the multielectron chemistry available for these clusters, and play a role in their unique reactivity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».