A [CoSiH<sub>2</sub>] Silylene Synthon Provides Modular Access to Homo- and Heterobimetallic [Co═Si═M] (M = Co, Fe) Silicide Complexes
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Base-stabilized [BP 3 i Pr ](H) 2 CoSiH 2 (DMAP) ( 1, [BP 3 i Pr ] = PhB(CH 2 P i Pr 2 ) 3 –; DMAP = 4-dimethylaminopyridine) is a rare instance of a synthon for the simplest “parent” silylene complex (LM═SiH 2 ). Complex 1 was accessed in high yields via double Si–H bond activation in SiH 4 by [BP 3 i Pr ]Co(DMAP), and in solution, it undergoes rapid exchange between bound and free DMAP by an associative mechanism (as determined by variable-temperature 1 H NMR dynamic studies). The DMAP ligand of 1 is readily displaced by metal-based fragments that bind silicon and cleave the Si–H bonds of the SiH 2 moiety to produce bimetallic [Co═Si═M] (M = Co, Fe) molecular silicides. Thus, treatment of 1 with 0.5 equiv of (LCo I ) 2 (μ-N 2 ) (L = a tripodal ligand) resulted in the spontaneous formation of [BP 3 i Pr ](H) 2 Co═Si═Co(H) 2 L (L = [BP 2 t Bu Pz], PhB(CH 2 P t Bu 2 ) 2 (pyrazolyl) − ( 3 ); Tp″, HB(3,5-diisopropylpyrazolyl) 3 – ( 4 )) with the concomitant release of DMAP. The symmetrical silicide [BP 3 i Pr ](H) 2 Co═Si═Co(H) 2 [BP 3 i Pr ] ( 5 ) was prepared by treatment of a mixture of 1 and [BP 3 i Pr ]Co(DMAP) with 2 equiv of Ph 3 B, which in this case is required to sequester DMAP as the elimination product Ph 3 B-DMAP. A heterobimetallic silicide, [BP 3 i Pr ](H) 2 Co═Si═Fe(H) 2 [SiP 3 i Pr ] ( 7; [SiP 3 i Pr ] = PhSi(CH 2 P i Pr 2 ) 3 ), was obtained via in situ KC 8 reduction of [SiP 3 i Pr ]FeCl and subsequent addition of 1 and Ph 3 B. These transformations involving a metal–SiH 2 derivative demonstrate a fundamentally new type of reactivity for silylene complexes and provide a unique synthetic method for construction of molecular silicide complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».