DFT investigations of phenyldithiafulvene dimers at different oxidation states
Notice bibliographique
Résumé
Oxidative dimerization of aryl-substituted dithiafulvenes (Ar-DTFs) presents an efficient C-C bond forming method for the preparation of diverse redox-active π-conjugated molecules and conductive polymers. Previous experimental data indicated a reaction pathway in which direct combination of two Ar-DTF radical cations is a key step. However, mechanistic details about how Ar-DTF dimers are formed under different oxidation states have not yet been clearly established prior to this work. The assembly of two Ar-DTF molecules generates a vast conformational and configurational landscape, which is quite complex but fundamentally important for understanding the dimerization mechanism. To cast a deep insight into this aspect, we have performed density functional theory (DFT) calculations at the M06-2X/Def2-SVP level of theory to thoroughly investigate the potential energy surfaces (PESs) of various dimers of a phenyl-substituted dithiafulvene (Ph-DTF) in the mixed-valence radical cation and dication states. Key stationary points in these PESs, including minimum-energy conformers (π-dimers and σ-dimers) as well as the transition states connected to them, were examined and compared. We have also calculated the binding energies of these dimers to evaluate the energetic driving forces for their formation. Based on our computational results, the roles that various Ph-DTF dimers play in different pathways of oxidative dimerization have been clarified.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».