Enhancement of Diarylamine Antioxidant Activity by Molybdenum Dithiocarbamates
Notice bibliographique
Résumé
Molybdenum dithiocarbamates (MDTCs) are indispensable lubricant additives. Although their role as antiwear agents is well established, they have also been attributed antioxidant properties that are not understood. MDTCs do not inhibit autoxidation, but they markedly enhance the capacity of diphenylamines (DPAs)─ubiquitous radical-trapping antioxidants (RTAs)─to do so. We find this synergy to be evident not only at elevated temperatures (160 °C in n -hexadecane) but also at moderate temperatures, where autoxidations can be continuously monitored and kinetics more easily interpreted (100 °C in squalane). Interestingly, the synergy disappeared in an unsaturated hydrocarbon ( n -hexadec-1-ene), where the RTA activity of the DPA is known to result from the diarylnitroxide derived therefrom. Autoxidations of squalane carried out in the presence of the diarylnitroxide─wherein it is a poor inhibitor─were much better inhibited in the presence of MDTC, suggesting that it converts the nitroxide to (a) more competent RTA(s). Indeed, preparative experiments revealed two species: DPA and a DPA dimer into which a single oxygen atom had been incorporated. This conversion is accelerated by the oxidation of MDTC to a dioxo molybdenum species. A mechanism is proposed to account for these observations, and the implications of our findings and their interpretation are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».