Nickel-Catalyzed O-Arylation of Primary or Secondary Aliphatic Alcohols with (Hetero)aryl Chlorides: A Comparison of Ni(I) and Ni(II) Precatalysts
Notice bibliographique
Résumé
A comparative experimental and computational study examining the interplay of the ancillary ligand structure and Ni oxidation state in the Ni-catalyzed C(sp 2 )–O cross-coupling of (hetero)aryl chlorides and primary or secondary aliphatic alcohols is presented, focusing on PAd-DalPhos ( L1 )-, CyPAd-DalPhos ( L2 )-, PAd2-DalPhos ( L3 )-, and DPPF ( L4 )-ligated [( L )NiCl] n ( n = 1 or 2) and ( L )Ni( o -tol)Cl precatalysts. Both L1 and L2 were found to outperform the other ligands examined, with the latter proving to be superior overall. While Ni(II) precatalysts generally outperformed Ni(I) species, in some instances the catalytic abilities of Ni(I) precatalysts were competitive with those of Ni(II). Density-functional theory calculations indicate the favorability of a Ni(0)/Ni(II) catalytic cycle featuring turnover-limiting C–O bond reductive elimination over a Ni(I)/Ni(III) cycle involving turnover-limiting C–Cl oxidative addition.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».