New assignments of Raman spectra of tetrahedra and the effects of electronegativity. I. P4O10 and Si-containing molecules
Notice bibliographique
Résumé
Our new density functional theory calculations by Gaussian reproduce the bond lengths and Raman spectra of a number of model tetrahedral Si and P compounds [the ten compounds in the SiHxD4−x and SiFxCl4−x (x = 0–4) series, and the tetramer P4O10]. The number of symmetric A1 peaks is determined by group theory, and the center of mass is especially important for the assignment of the three A1 peaks for P4O10 to the two P–O stretches and the O–P–O bend. Additional Gaussian calculations on isolated C3v PO4 tetrahedra, using the P–O bond lengths and O–P–O bond angles from the P4O10 optimization, also reproduce the three peak P4O10 Raman spectra and provide an important guide to the assignment of the two low energy peaks at ∼500 and ∼700 cm−1 to the P–BO (BO = P–O–P) stretch and BO–P–BO bend, respectively, in contrast to all earlier assignments. In the SiFxCl4−x series, there is a regular increase in the Si–F A1 frequency and a decrease in the Si–Cl A1 frequency across the series. Similar trends are seen in the SiClx(CH3)4−x series, and these trends are due to changes in the electron densities in the tetrahedron when an electronegative F or Cl is replaced by a less electronegative Cl or CH3, as measured by previous Si 2p, F 1s, Cl 2p, and C 1s x-ray photoelectron spectroscopy. These considerations serve as a guide for the interpretation of the Raman spectra of silicate glasses in Paper II [Bancroft et al., AIP Adv. 13, 125216 (2023)].
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».