Homogeneous and Segmented Nanofibers with a Conjugated Poly[3-(2′-ethylhexyl)thiophene] Core via Living Crystallization-Driven Self-Assembly
Notice bibliographique
Résumé
The ambient temperature living crystallization-driven self-assembly (CDSA) seeded growth method for polymeric amphiphiles with a crystallizable core-forming block has emerged as a promising approach to morphologically pure samples of uniform, length-controlled one-dimensional nanofibers as well as more complex architectures such as segmented assemblies. Access to nanofibers with poly(3-hexylthiophene) (P3HT) as the core-forming block is highly desirable as a result of their optoelectronic properties. However, application of the living CDSA method to P3HT diblock copolymers has proven to be a challenge due to rapid P3HT crystallization. This causes uncontrolled homogeneous nucleation and defect formation, resulting in a loss of length control and increased nanofiber length dispersity. Herein, we have explored the replacement of the P3HT core-forming block with a more soluble poly[3-(2′-ethylhexyl)thiophene] (P3EHT) core and demonstrate improved control over nanofiber formation. Specifically, we have studied two P3EHT-containing diblock copolymers, P3EHT 23 - b -PEG 113 [PEG = poly(ethylene glycol)] and P3EHT 19 - b -P2VP 138 [P2VP = poly(2-vinylpyridine)]. Seeded growth of P3EHT 19 - b -P2VP 138 nanofibers at 22 °C produced low dispersity nanofibers with length control up to ∼1 μm, while P3EHT 23 - b -PEG 113 only provided length control up to ∼300 nm under similar conditions. Self-nucleation was postulated to impair efficient seeded growth of P3EHT 23 - b -PEG 113 and solution-state variable temperature UV–vis spectroscopy was used to locate temperatures where self-nucleation was suppressed. These studies revealed that homogeneous nucleation is suppressed for at least 24 h at or above 30 °C for P3EHT 23 - b -PEG 113 in a 1:1 n -butanol:methanol solution. In the case of P3EHT 23 - b -PEG 113, this allowed us to efficiently perform seeded growth under conditions (≥30 °C) that resulted in the formation of near-uniform nanofibers with controlled lengths of up to ∼1 μm. Self-nucleation suppression was also successfully utilized during thermal self-seeding experiments, wherein P3EHT 23 - b -PEG 113 nanofibers with controlled lengths up to 2.8 μm and low length dispersities were formed. Seeded growth of P3EHT 19 - b -P2VP 138 from the termini of P3EHT 23 - b -PEG 113 seeds at 22 °C provided access to well-defined B-A-B triblock comicelles with a segmented coronal structure.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».