Controlling Reactivity and Selectivity in the Mizoroki–Heck Reaction: High Throughput Evaluation of 1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctane Ligands
Notice bibliographique
Résumé
We report a high throughput evaluation of the Mizoroki–Heck reaction of diverse olefin coupling partners. Comparison of different ligands revealed the 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane (P 2 N 2 ) scaffold to be more broadly applicable than common “gold standard” ligands, demonstrating that this family of readily accessible diphosphines has unrecognized potential in organic synthesis. In particular, two structurally related P 2 N 2 ligands were identified to enable the regiodivergent arylation of styrenes. By simply altering the phosphorus substituent from a phenyl to tert -butyl group, both the linear and branched Mizoroki–Heck products can be obtained in high regioisomeric ratios. Experimental and computational mechanistic studies were performed to further probe the origin of selectivity, which suggests that both ligands coordinate to the metal in a similar manner but that rigid positioning of the phosphorus substituent forces contact with the incoming olefin in a π–π interaction (for P-Ph ligands) or with steric clash (for P- t Bu ligands), dictating the regiocontrol.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».