Time dependent vibrational electronic coupled cluster (VECC) theory for non-adiabatic nuclear dynamics
Notice bibliographique
Résumé
A time-dependent vibrational electronic coupled-cluster (VECC) approach is proposed to simulate photo-electron/UV-VIS absorption spectra as well as time-dependent properties for non-adiabatic vibronic models, going beyond the Born-Oppenheimer approximation. A detailed derivation of the equations of motion and a motivation for the ansatz are presented. The VECC method employs second-quantized bosonic construction operators and a mixed linear and exponential ansatz to form a compact representation of the time-dependent wave-function. Importantly, the method does not require a basis set, has only a few user-defined inputs, and has a classical (polynomial) scaling with respect to the number of degrees of freedom (of the vibronic model), resulting in a favorable computational cost. In benchmark applications to small models and molecules, the VECC method provides accurate results compared to multi-configurational time-dependent Hartree calculations when predicting short-time dynamical properties (i.e., photo-electron/UV-VIS absorption spectra) for non-adiabatic vibronic models. To illustrate the capabilities, the VECC method is also successfully applied to a large vibronic model for hexahelicene with 14 electronic states and 63 normal modes, developed in the group by Aranda and Santoro [J. Chem. Theory Comput. 17, 1691, (2021)].
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,003 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».