Non-Tertiary Alkyl Substituents Enhance High-Temperature Radical Trapping by Phenothiazine and Phenoxazine Antioxidants
Notice bibliographique
Résumé
Radical-trapping antioxidants (RTAs) are an indispensable class of additive used to preserve hydrocarbon materials from oxidative degradation. Materials that are regularly subjected to elevated temperatures where autoxidation is self-initiated (i.e., >120 °C) require high concentrations of RTA for protection. Not only is this costly, but it can negatively impact material performance. Herein we show that inhibition of the autoxidation of a model hydrocarbon ( n -hexadecane) by phenothiazine (PTZ) at ≥160 °C can be greatly enhanced by the incorporation of either 1° or 2° alkyl substituents in the 3- and/or 7-positions of the scaffold. Structure–reactivity studies, product analyses and computations suggest that this results from hydrogen atom transfer (HAT) from the benzylic carbon of these alkyl substituents in the PTZ-derived aminyl radical intermediate. The resultant iminoquinone methide can then undergo further radical-trapping reactions, depending on the nature of the alkyl substituent. Similar structure–reactivity relationships are observed for the phenoxazine (PNX) scaffold. These results not only have significant implications for the design and development of new high-temperature RTA technology, but also for understanding aminic RTA activity at elevated temperatures. Specifically, they suggest that a stoichiometric model better accounts for the RTA activity of aromatic amines in saturated hydrocarbons than the widely accepted catalytic model.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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