Mechanochemical Synthesis of Chromium(III) Complexes Containing Bidentate PN and Tridentate P-NH-P and P-NH-P′ Ligands
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Chromium(III) complexes bearing bidentate {NH 2 (CH 2 ) 2 PPh 2: PN, ( S,S )-[NH 2 (CHPh) 2 PPh 2 ]: P’N} and tridentate [Ph 2 P(CH 2 ) 2 N(H)(CH 2 ) 2 PPh 2: P-NH-P, ( S,S )-( i Pr) 2 PCH 2 CH 2 N(H)CH(Ph)CH(Ph)PPh 2: P-NH-P′] ligands have been synthesized using a mechanochemical approach. The complexes { cis -[Cr(PN)Cl 2 ]Cl ( 1 ), cis -[Cr(P’N)Cl 2 ]Cl ( 2 ), mer -Cr(P-NH-P)Cl 3 ( 3 ), and mer -Cr(P-NH-P′)Cl 3 ( 4 )} were obtained in high yield (95–97%) via the grinding of the respective ligands andthe solid Cr(III) ion precursor [CrCl 3 (THF) 3 ] with the aid of a pestle and mortar, followed by recrystallization in acetonitrile. The isolated complexes are high spin. A single-crystal X-ray diffraction study of 2 revealed a cationic chromium complex with two P’N ligands in a cis configuration with P′ trans to P′ with chloride as the counteranion. The X-ray study of 4 shows a neutral Cr(III) complex with the P-NH-P′ ligand in a mer configuration. The difference in molecular structures and bulkiness of the ligands influence the electronic, magnetic, and electrochemical properties of the complexes as exhibited by the bathochromic shifts in the electronic absorption peaks of the complexes and the relative increase in the magnetic moment of 3 (4.19 μ β ) and 4 (4.15 μ β ) above the spin only value (3.88 μ β ) for a d 3 electronic configuration. Complexes 1 – 4 were found to be inactive in the hydrogenation of an aldimine [( E )-1-(4-fluorophenyl)- N -phenylmethanimine] under a variety of activating conditions. The addition of magnesium and trimethylsilyl chloride in THF did cause hydrogenation at room temperature, but this occurred even in the absence of the chromium complex. The hydrogen in the amine product came from the THF solvent in this novel reaction, as determined by deuterium incorporation into the product when deuterated THF was used.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».