Revisiting the Reactivity of the Dismissed Hydrogen Atom Transfer Catalyst Succinimide- <i>N</i> -oxyl
Notice bibliographique
Résumé
Phthalimide- N -oxyl (PINO) and related radicals are promising catalysts for C–H functionalization reactions. To date, only a small number of N -oxyl derivatives have demonstrated improved activities over PINO. We postulate that the lack of success in identifying superior catalysts is associated not only with challenges in the design and synthesis of new structures, but also the way catalysts are evaluated and utilized. Catalyst evaluation typically relies on the use of chemical oxidants to generate N -oxyl radicals from their parent N -hydroxy compounds. Herein we provide an example where a potential-controlled electrochemical analysis reveals that succinimide- N -oxyl (SINO) compares favorably to PINO as a hydrogen atom transfer (HAT) catalyst–in contrast to previous claims based on other approaches. Our efforts to understand the basis for the greater reactivity of SINO relative to PINO have underscored that the HAT kinetics are significantly influenced by factors beyond changes in thermodynamics. This is perhaps best illustrated by the similar reactivity of tetrachloro-PINO and SINO despite the latter engaging in substantially more exergonic reactions. The key role of HAT transition state (TS) polarization prompted the design and initial characterization of a chlorinated SINO derivative, which we found to be the most reactive N -oxyl HAT catalyst reported to date.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».