Some “Special” Topics: (8.1) Solvation, (8.2) Singlet Diradicals, and (8.3) a Note on Heavy Atoms and Transition Metals
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
For some purposes solution-phase computations are necessary, e.g., for understanding certain reactions, and for the accurate prediction of p K a in solution. For introducing the effects of solvation there are two methodologies (and hybrids of these two): microsolvation or explicit solvation, and continuum solvation. Some molecular species are not calculated properly by straightforward model chemistries: these include singlet diradicals and some excited state species. For these the standard method is the complete active space approach, CAS (CASSCF, complete active space SCF). This is a limited version of configuration interaction, in which electrons are promoted from and to a carefully chosen set of molecular orbitals. For systems with heavy atoms we often employ pseudopotential basis sets (frequently relativistic), which reduce the computational burden of large numbers of electrons. Transition metals present problems beyond those of main-group heavy atoms: not only can relativistic effects be significant, but electron d- or f-levels, variably perturbed by ligands, make possible several electronic states. Also, nearly degenerate s and d levels can cause convergence problems. DFT calculations, with pseudopotentials, are the standard approach for computation on such compounds.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle