Put a Ring on It: Improving the Thermal Stability of Molybdenum Imides through Ligand Rigidification
Notice bibliographique
Résumé
Volatile bis( tert -butylimido)-dichloromolybdenum(VI) compounds containing N,N’ -chelating ligands, ( t BuN) 2 MoCl 2 ·L, have previously been used as single-source precursors for the chemical vapor deposition of high-purity Mo 2 N thin films. The first step in the thermolysis of these compounds is the partial dissociation of the chelating ligand to yield ( t BuN) 2 MoCl 2, which further decomposes by eliminating isobutylene and t BuNH 2 . The rate-determining step in this process is the formation of a pentacoordinate intermediate where the previously bidentate ligand adopts a κ 1 -coordination. Here we show that rigidification of the ligand backbone, by incorporating various heterocycles, led to an overall increase in thermal stability (21–38 °C) of these complexes by preventing the formation of the κ 1 -intermediate. Formation of the κ 1 -intermediates is highlighted by high level calculations and is supported by experimental activation barriers. Finally, a model for the κ 1 -bipyridine adduct was isolated and characterized using 2-phenylpyridine. This careful control of the thermal stabilities of these compounds can lead to new vapor-phase deposition precursors for the preparation of Mo 2 N films.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».