A relative stability scale of nitrogen donor ligand ruthenium complexes based on their stability constants calculated from first principles by DFT methods
Notice bibliographique
Résumé
Using DFT calculations (M06/def2-TZVP/SMD solvent model) a relative stability scale is established from first principles for a series of iron and ruthenium complexes with ligand frameworks based on chelating pyridine- and pyrrole-type (porphyrin and phthalocyanine) ligands by determining the equilibrium constants for the complex formation reactions [M(H 2 O) 6 ] 2+ + nL → [M(L) n (H 2 O) m ] 2+ + (6 − m) H 2 O; M=Fe, Ru in aqueous solution through Hess's law and the van't Hoff equation. For a subset of the iron complexes, comparison against the available experimental data systematically underestimates the calculated constants by multiple orders of magnitude for the high-spin hexaaqua complex as the starting material, but shows a linear correlation trend between the experimental and calculated values. A similar correlation exists between the calculated values for the iron and ruthenium complexes. For the latter, for which no experimental data are available, the values are very high. On the relative scale calculated, the stability constants for the macrocyclic porphyrin and phthalocyanine complexes are unexpectedly low when calculated from the neutral ligand, but very high when calculated for reactions starting from the deprotonated ligand in its dianionic state. The limitations of the model are discussed, in particular with regards to the likely very large influence of solvation energies and hydrogen-bond networks not explicitly formulated in the SMD solvent model employed and Brønsted acid–base reactions between complexes and ligands, and its merits critically evaluated.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».