From Coordination to π‐Hole Chemistry of Transition Metals: Metalloporphyrins as a Case of Study
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Herein we have evidenced the formation of favorable π‐hole Br⋅⋅⋅metal noncovalent interactions (NCIs) involving elements from groups 9, 11 and 12. More in detail, M (M=Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ and Zn 2+ ) containing porphyrins have been synthesized and their supramolecular assemblies structurally characterized by means of single crystal X‐ray diffraction and Hirshfeld surface analyses, revealing the formation of directional Br⋅⋅⋅M contacts in addition to ancillary hydrogen bond and lone pair‐π bonds. Computations at the PBE0‐D3/def2‐TZVP level of theory revealed the π‐hole nature of the Br⋅⋅⋅M interaction. In addition, the physical nature of these NCIs was studied using Quantum Chemistry methodologies, providing evidence of π‐hole Spodium and Regium bonds in Zn 2+ and Cu 2+ porphyrins, in addition to unveiling the presence of a π‐hole for group 9 (Co 2+ ). On the other hand, group 10 (Ni 2+ ) acted as both electron donor and acceptor moiety without showing an electropositive π‐hole. Owing to the underexplored potential of π‐hole interactions in transition metal chemistry, we believe the results reported herein will be useful in supramolecular chemistry, organometallics, and solid‐state chemistry by i) putting under the spotlight the π‐hole chemistry involving first row transition metals and ii) unlocking a new tool to direct the self‐assembly of metalloporphyrins.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».