Electrostatic Surface Potentials and Chalcogen‐Bonding Motifs of Substituted 2,1,3‐Benzoselenadiazoles Probed via <sup>77</sup>Se Solid‐State NMR Spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Chalcogen bonds (ChB) are moderately strong, directional, and specific non‐covalent interactions that have garnered substantial interest over the last decades. Specifically, the presence of two σ‐holes offers great potential for crystal engineering, catalysis, biochemistry, and molecular sensing. However, ChB applications are currently hampered by a lack of methods to characterize and control chalcogen bonds. Here, we report on the influence of various substituents (halogens, cyano, and methyl groups) on the observed self‐complementary ChB networks of 2,1,3‐benzoselenadiazoles. From molecular electrostatic potential calculations, we show that the electrostatic surface potentials (ESP) of the σ‐holes on selenium are largely influenced by the electron‐withdrawing character of these substituents. Structural analyses via X‐ray diffraction reveal a variety of ChB geometries and binding modes that are rationalized via the computed ESP maps, although the structure of 5,6‐dimethyl‐2,1,3‐benzoselenadiazole also demonstrates the influence of steric interactions. 77Se solid‐state magic‐angle spinning NMR spectroscopy, in particular the analysis of the selenium chemical shift tensors, is found to be an effective probe able to characterize both structural and electrostatic features of these self‐complementary ChB systems. We find a positive correlation between the value of the ESP maxima at the σ‐holes and the experimentally measured 77Se isotropic chemical shift, while the skew of the chemical shift tensor is established as a metric which is reflective of the ChB binding motif.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».