Halide Salts Alleviate TMSOK Inhibition in Suzuki–Miyaura Cross-Couplings
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide The Suzuki–Miyaura cross-coupling (SMC) remains one of the most widely used transformations available to chemists. Recently, robust new conditions achieving rapid reactivity under homogeneous aprotic conditions enabled by the use of potassium trimethylsilanolate (TMSOK) as a base were reported. However, the strong inhibitory effect of TMSOK restricts the generality of such conditions. Moreover, the basic nature of TMSOK impedes the use of protic heterocycles as substrates, as these latter anionic species are even more potent catalyst inhibitors. Herein, we report a thorough mechanistic study of these novel SMC conditions. Halide salt additives were found to provide a dramatic rate acceleration and mitigate the inhibitory effect of TMSOK. NMR experiments revealed that this is largely achieved by impacting the unexpected formation of inactive [LnPd(Ar)(μ–OH)] 2, favoring the formation of active LnPd(Ar)(X) instead. These findings enabled an impressive substrate scope even at low catalyst loadings (0.1 mol %). Finally, halide additives were observed to enable the use of protic heterocyclic substrates, which could otherwise completely inhibit reactivity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».