A novel ultra-high-performance supercritical fluid chromatography hyphenated to tandem mass spectrometry method for the analysis of urinary endogenous steroids in the anti-doping context
Notice bibliographique
Résumé
The first step in the detection of testosterone (T) doping is to measure the urinary steroid profile for the athlete biological passport (ABP). To harmonise the analysis between anti-doping laboratories, urinary steroid profiling is parametrised in deep detail and shall be performed by gas chromatography hyphenated to mass spectrometry (GC-MS). However, due to its requirement for extensive sample preparation, alternatives to GC-MS are being actively pursued. The aim of this study was the evaluation of Ultra-High-Performance Supercritical Fluid Chromatography hyphenated to tandem Mass Spectrometry (UHPSFC-MS/MS) as an alternative for the quantification of endogenous urinary steroids. In this context, we developed a high throughput sample extraction method, followed by a novel UHPSFC-MS/MS method for the analysis of 10 endogenous urinary steroids which are relevant for doping control analysis. Depending on the steroid, the herein presented method is capable of quantification from 0.5 ng/mL up to 10 µg/mL. After validation, the applicability of the method was evaluated by analysing 132 authentic urine samples, which demonstrated results similar to classical GC-MS analysis. Steroid concentrations determined by UHPSFC-MS/MS were slightly overestimated in comparison with GC-MS, but the ratios had <10 % difference between the two methods. As the ABP considers the steroid ratios for passport evaluation, the herein presented method could be used for steroid profiling without reducing the sensitivity of the ABP. Thus, we would propose to consider UHPSFC-MS/MS as an alternative to GC-MS after more tests would have been performed to support our findings. Furthermore, we have also investigated the potential of this technology for sample purification prior to Isotope Ratio Mass Spectrometry (IRMS) for the differentiation between exogenous and endogenous origin of T and its metabolites. While the achieved separation was sufficient to purify urine samples for IRMS analysis in our proof-of-concept study, the instrumental parameters should be further refined for future use.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».