Regioselectivity study of 1,3-dipolar cycloaddition of 2-azido-N-(4-diazenylphenyl)acetamide with terminal alkyne through DFT analysis
Notice bibliographique
Résumé
The mechanism and regioselectivity of 1,3-dipolar reaction of 2-azido-N-(4-diazenylphenyl) acetamide and an alkyne have been studied in gas phase and in DMSO using the B3LYP-GD3 functional and 6-31G(d,p) basis set. The reaction followed a one-step mechanism with asynchronous TSs. The calculated global reactivity indices calculated revealed, among other things, the nucleophile character of the 2-azido-N-(4-diazenylphenyl)acetamide and the electrophile character of the alkyne (4-bromo-2-chloro-1-ethynylbenzene), in addition to an electron transfer from the 4-bromo-2-chloro-1-ethynylbenzene towards the 2-azido-N-(4-diazenylphenyl) acetamide. The calculated local reactivity indices predicted the formation of the 1,4-triazole, with the most nucleophilic nitrogen and the most electrophilic carbon favoring its formation. However, analysis of the activation energies and thermochemistry parameters showed that the 1,5 triazole is energetically favorable and more stable under thermodynamic control. Bond order analysis coupled with bond formation evolution and the solvent effect was further investigated to support and highlight the asynchronicity in bond formation and the regioselectivity of the reaction, respectively.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».