Extended Tetrathiafulvalene Multi‐Redox Systems Incorporating 4,5‐Dihydroazuleno[2,1,8‐<i>ija</i>]azulene Cores
Notice bibliographique
Résumé
The introduction of 4,5-dihydroazuleno[2,1,8-ija]azulene as a central core between two 1,4-dithiafulvene (DTF) units provides a novel class of extended tetrathiafulvalene (TTF) electron donors. Herein we present the synthesis of such compounds with the azulenoazulene further expanded by annulation to benzene, naphthalene, or thiophene rings. Moreover, unsymmetrical donor-acceptor chromophores with one DTF and one carbonyl at the central core are presented. The effect of the odd-membered rings of the polycyclic aromatic hydrocarbon cores on the geometrical features and the extent of bond conjugation in these systems were investigated by UV/Vis absorption spectroscopy, (spectro)electrochemical studies, X-ray and electron diffraction, and computational studies. Altogether these studies reveal that, upon oxidation, the non-planar core of the bis(benzo)-fused dihydro-azulenoazulene-extended TTF generates a large 22π-aromatic system (together with two 6π-aromatic 1,3-dithiolium appendages) characterized by significant bond length equalizations. The dication formed by oxidation is EPR silent, indicating a singlet ground state. Computations reveal that the closed-shell singlet species and its open-shell singlet counterpart are nearly degenerate and of lower energy than a triplet species. According to cyclic voltammetry, the compounds can be oxidized further and present multi-redox systems.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».