Probing Macromolecular Conformation in Restricted Geometry by PEF: Application to Hydrophobically Modified PAMAM Dendrimers Isolated Inside Surfactant Micelles
Notice bibliographique
Résumé
The conformation of a series of zero-generation polyamidoamine dendrimers end-labeled with four 1-pyrene-butyroyl, -hexanoyl, -octanoyl, -decanoyl, and -dodecanoyl derivatives, referred to as the PyCX-PAMAM-G0 samples with X = 4, 6, 8, 10, and 12, respectively, was characterized in N, N -dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), and aqueous solutions of 50 mM sodium dodecyl sulfate (SDS) or 50 mM dodecyltrimethylammonium bromide (DTAB). The conformation of the PyCX-PAMAM-G0 samples was determined from the global model-free analysis (MFA) of the fluorescence decays, which yielded the average rate constant (⟨ k ⟩) for pyrene excimer formation (PEF) between an excited and a ground-state pyrenyl labels, with ⟨ k ⟩ being proportional to the local concentration ([Py] loc ) of the pyrenyl labels within the macromolecular volume; ⟨ k ⟩-vs-[Py] loc plots yielded straight lines passing through the origin in DMF and DMSO, demonstrating that the internal segments of the dendrimers obeyed Gaussian statistics in these two solvents. In aqueous surfactant solutions, the hydrophobic pyrenyl labels induced the interactions of the PyCX-PAMAM-G0 dendrimers with the SDS and DTAB micelles. Plots of ⟨ k ⟩ as a function of [Py] loc yielded straight lines passing through the origin for the PyCX-PAMAM-G0 samples with X equal to 4, 6, and 8, indicating that the internal segments of these three dendrimers obeyed Gaussian statistics within the surfactant micelles. However, ⟨ k ⟩ departed from the straight lines for the PyCX-PAMAM-G0 samples with X = 10 and 12 associated with the SDS and DTAB micelles. This behavior indicated that [Py] loc was much larger than expected for the dendrimers prepared with longer alkanoyl linkers. This behavior was attributed to strong hydrophobic interactions between the longer linkers and the dodecyl tails of the surfactants in the hydrophobic core of the micelles, which induced a conformational change for the dendrimers inside the micelles, that could be probed at the molecular level by PEF.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».