Nucleophilic and Electrophilic Molybdenum Terminal Oxo Complexes by Coordination-Induced Bond Weakening of Hydroxo O–H Bonds
Notice bibliographique
Résumé
The extent of coordination-induced bond weakening in aquo and hydroxo ligands bonded to a molybdenum(III) center complexed by a dianionic, pentadentate ligand system was probed by reacting the known complex (B 2 Pz 4 Py)Mo(III)-NTf 2, I, with degassed water or dry lithium hydroxide. The aquo adduct was not observed, but two LiNTf 2 -stabilized hydroxo complexes were fully characterized. Computational and experimental work showed that the O–H bond in these complexes was significantly weakened (to ≈57 kcal mol –1 ), such that these compounds could be used to form the diamagnetic, d 2 neutral terminal molybdenum oxo complex (B 2 Pz 4 Py)Mo(IV)O, 2, by hydrogen atom abstraction using the aryl oxyl reagent ArO• (Ar = 2,4,6-tri- tert -butylphenyl). Oxidation of the neutral hydroxo derivative further facilitated the production of 2 by significantly enhancing the acidity of the hydroxyl proton. Speciation in these processes was probed by electrochemical and chemical experiments. The terminal oxo complex 2 was smoothly oxidized by one electron to the cationic [(B 2 Pz 4 Py)Mo(V)O] + [A] − derivatives [2] + [A] – (A = NTf 2 or Al[OC(CF 3 ) 3 ] 4 depending on the oxidizing agent used). Both Mo(IV) and Mo(V) + oxo complexes were fully characterized with their nucleophilic and electrophilic reaction behavior probed by conducting reactions with the Lewis acid B(C 6 F 5 ) 3 and the Lewis base PPh 3 . Neutral oxo complex 2 reacts only with the Lewis acid, while the cationic [2] + [A] – reacts only with PPh 3, the former by adduct formation and the latter via phosphine oxidation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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