Intercepting Ketone α-Arylation Intermediates in the DalPhos/Ni-Catalyzed Synthesis of Decorated Benzofurans and NH-Indoles
Notice bibliographique
Résumé
Employing meso -PAd2-DalPhos ( meso -L1 ) as an ancillary ligand, a single mechanistic landscape provides access to two thermal nickel-catalyzed transformations with broad scope commencing from α-( o -chloro)aryl ketones: the synthesis of 2-substituted benzofurans via intramolecular O -arylation and the synthesis of 3-acyl-2-substituted NH-indoles when incorporating RCN reactants. Through the isolation of intermediates and kinetic analysis, the synthesis of 3-acyl-2-substituted NH-indoles is proposed to occur through a Ni(0/II) catalytic cycle involving: (1) ( meso -L1 )Ni(0) oxidative addition of the aryl chloride; (2) base-facilitated HCl loss forming a Ni(II) κ 2 -C,O enolate species; (3) net addition of the metal-coordinated enolate to the nitrile; and (4) C(sp 2 )–N(sp 2 ) reductive elimination. These mechanistic studies also highlight the influence of base choice on precatalyst activation in such benzofuran syntheses and the impact of RCN electronics on overall catalytic turnover in the formation of NH-indoles, as well as enabling catalyst speciation and NMR spectroscopic resting state determination. Guided by our mechanistic results, an electron-poor variant of meso -PAd2-DalPhos (i.e., meso -L9 ) was synthesized to promote challenging C(sp 2 )–( O -enolate) reductive elimination furnishing 2-substituted benzofurans, while an electron-rich variant (i.e., meso -L10 ) was employed to prevent competitive C(sp 2 )–( O -enolate) reductive elimination en route to 3-acyl-2-substituted NH-indoles.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».