Photoreduction of mercuric bromides in polar ice
Notice bibliographique
Résumé
In the polar regions, which are vulnerable receptors of mercury pollution, atmospheric mercury depletion events (AMDEs) efficiently convert elemental mercury (Hg(0)) into oxidized mercury (Hg(II)) via bromine oxidation. Hg(II) subsequently deposits onto snow and sea ice. While field observations have shown that a large percentage of deposited mercury is re-emitted from the ice to the atmosphere by a photoinduced process, the fundamental photochemistry that drives the re-emission process remains unknown. Here, using multiconfigurational quantum chemistry, we find that the photoreduction of HgBr 2 , HgBr 3 − , and HgBr 4 2− in ice is more efficient than in the gas phase. This results from the influence of water molecules on the molecular geometry and electronic structure of mercuric bromides in ice, which enhances the absorption intensities at wavelengths relevant in the troposphere (λ > 290 nm), as compared to gas phase. Kinetic modeling shows that ~30 to 60% of deposited mercury in AMDEs can be reemitted due to the photoreduction of mercuric bromides in ice, in agreement with field observations. Our results reveal a photoreduction mechanism of sunlight-induced excited state chemistry of mercuric bromides on ice. These findings strongly suggest that this chemistry should be incorporated into atmospheric models to account for ice-atmosphere mercury cycling in the polar environments, currently not considered.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».