Proton Pachinko: Probing Excited‐State Intramolecular Proton Transfer of St. John's Wort‐Derived Fluorescent Photosensitizer Hypericin with Ultrafast Spectroscopy**
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Hypericin from St. John's wort has been used as a potent photosensitizer, but its working mechanism remains elusive which hinders its rational design for improved functionality. We implement ultrafast spectroscopy and quantum calculations to track the excited‐state dynamics in an intricate hydrogen‐bonding network of hypericin in solution. Using femtosecond transient absorption (fs‐TA), we track excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) via a previously unreported blueshift of a long‐wavelength stimulated emission (SE) band with excitation‐dependent dynamics in various solvents, owing to the dominant Q 7,14 tautomer that undergoes bidirectional ESIPT. This finding is corroborated by ground‐state femtosecond stimulated Raman spectroscopy (GS‐FSRS) and density functional theory (DFT) calculations. Moreover, contrasting the neutral and anionic forms of hypericin enables us to reveal an intramolecular charge transfer step underlying ESIPT. We demonstrate UV and visible excitations as an integral platform to provide direct insights into the photophysics and origin for phototoxicity of hypericin. Such mechanistic insights into the excited state of hypericin will power its future development and use.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».