<scp>NHPI</scp> catalyzed air oxidation of cyclohexanone: Mechanism and kinetics study
Notice bibliographique
Résumé
Abstract As an important monomer material for synthesizing polycaprolactone, ε‐caprolactone (ε‐CL), is currently produced through the Baeyer–Villiger oxidation of cyclohexanone. As a green and promising process to produce ε‐CL, oxidizing cyclohexanone with air in the presence of sacrificial agents has attracted extensive attention from academia and industry. However, the slow reaction kinetic and the weak oxidation capacity of air limits the application of this green technology. Herein, we used N‐hydroxyphthalimide (NHPI) as a higdhly efficient homogeneous catalyst for the air oxidation of cyclohexanone. Through investigating the influence of reaction conditions such as temperature, gas velocity, aldehyde‐ketone ratio, and solvent ratio on the conversion rate of cyclohexanone and selectivity of ε‐CL, an optimum reaction condition was obtained and the ε‐caprolactone production rate is as high as 3.43 mmol/gcat/min with a selectivity of 90%. The reaction mechanism is investigated through in‐situ UV–visible spectra, electron paramagnetic resonance (EPR) spectra, and starch/KI experiment, and a plausible mechanistic mode involving three pivotal reactions was proposed. The dynamic model was constructed to validate the proposed mechanism and provide good predictions for the actual reaction rate. This work provides meaningful insights into NHPI‐catalyzed air oxidation of cyclohexanone, and the constructed kinetic model provides theoretical guidance for scale‐up processes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».