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Enregistrement W4408865356 · doi:10.1021/jacs.5c00572

Quantum Coulombic Interactions Mediate Free Radical Control in Radical SAM Viperin/RSAD2

2025· article· en· W4408865356 sur OpenAlexafffund
M. Hossein Khalilian, Gino A. DiLabio

Notice bibliographique

RevueJournal of the American Chemical Society · 2025
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueMetal-Catalyzed Oxygenation Mechanisms
Établissements canadiensUniversity of British Columbia, Okanagan CampusUniversity of British Columbia
Organismes subventionnairesNatural Sciences and Engineering Research Council of CanadaUniversity of British Columbia
Mots-clésChemistryRadicalRadical substitutionPhotochemistryOrganic chemistry

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

There are thousands of radical S -adenosylmethionine (rSAM) enzymes capable of catalyzing over 80 distinct reactions, yet their use in biotechnological applications is limited, primarily due to a lack of understanding of how these enzymes control highly reactive radical intermediates. Here, we show that little-known quantum Coulombic interactions are, in part, responsible for free radical control in rSAM enzyme Viperin/RSAD2, one of the few radical SAM enzymes expressed in humans. Using molecular dynamics and high-level extensive multistate broken-symmetry quantum mechanical/molecular mechanics calculations (QM/MM), we elucidated both the mechanism and radical control in catalysis, identifying a key step characterized by the formation of an unusual metastable deprotonated ribose radical intermediate. This intermediate is thermodynamically stabilized by spin-charge exchange–correlation interactions─a quantum Coulombic effect. The magnitude of this stabilization is such that the radical displays acidity two to six p K a units lower than that of closed-shell ribose. Given the omnipresence of charges in biological systems, these interactions potentially represent a universal mechanism for stabilizing and controlling highly reactive radical intermediates across radical enzymes, opening new avenues for enzymatic engineering and biotechnological applications.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,001
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,001
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,055
Score d'incertitude au seuil0,726

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0010,001
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,001
Bibliométrie0,0000,001
Études des sciences et des technologies0,0000,001
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0010,000
Intégrité de la recherche0,0000,002
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0010,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,009
Tête enseignante GPT0,269
Écart entre enseignants0,260 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Les modèles n’ont appliqué aucune catégorie : rien dans la taxonomie ne correspondait à ce travail.
Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations0
Publié2025
Routes d'admission2
Résumé présentoui

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