Anomerization of N-Acetylglucosamine Glycosides Promoted by Dibromomethane and Dimethylformamide
Notice bibliographique
Résumé
In previous quests to synthesize fragments of tumor-associated carbohydrate antigens (TACAs), we determined that bromoalkyl β glycosides of N-acetylglucosamine were labile and incompatible with some of the synthetic conditions required for the preparation of oligosaccharides. While N-acetylglucosamine chloroalkyl β glycosides are common intermediates for oligosaccharide synthesis, they exhibit poor yields upon subsequent reactions used to introduce the oxyamine required for further conjugation. Thus, we looked to synthesize these TACAs using chloroalkyl β glycosides and substitute the chlorine for bromine at a later synthetic stage. Upon substitution of the bromine for chlorine using sodium bromide in a dibromomethane (DBM) dimethylformamide (DMF) mixture, we observed the unexpected anomerization of the N-acetylglucosamine β glycosides, yielding up to 90% of the α glycosides. We describe our studies of this unexpected anomerization and report on how the anomeric ratios can be controlled experimentally. Interestingly, we also report the anomerization of alkyl β glycosides of N-acetylglucosamine in a mixture of DBM and DMF without sodium bromide. Further studies are being conducted to determine the mechanism of this anomerization and the scope of this reaction.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».