Synthesis, electrochemistry, and reactivity of bismuth(III) and indium(III) dithiolene complexes
Notice bibliographique
Résumé
Bismuth(III) and indium(III) compounds of redox-active dithiolene ligands were synthesized and their electrochemical properties and reactivity investigated. The 1:1 reaction of MesMgBr (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) and ClBi(tdt) [(tdt) 2− = 3,4-toluenedithiolate] afforded a mixture of products that included (Mes 2 Bi) 2 (tdt) (1), which was subsequently isolated from the 2:1 reaction of Mes 2 BiCl and Li 2 (tdt). The 1:2 reaction of BiCl 3 and Na 2 (tdt), followed by addition of one equivalent of NEt 4 Cl or NBu 4 Cl, resulted in formation of [NEt 4 ][(tdt) 2 Bi] (2) or [NBu 4 ][(tdt) 2 Bi] (3), respectively. Alternatively, the 1:2 reaction of Na 2 (mnt) (mnt 2− = maleonitrileditholate) and InCl 3 , followed by addition of one equivalent of NEt 4 Cl, resulted in formation of [NEt 4 ] 2 [(mnt) 2 InCl] (4). The solid-state structures of 1, 3, 4, and ClBi(tdt)(py) 2 (5) were determined by X-ray crystallography. CV studies of 2 and 4 show that both compounds undergo decomposition upon electrochemical oxidation. Reaction of 2 with I 2 or MeI resulted in formation of [tdt] n (6) or Me 2 (tdt) (7), respectively, and [NEt 4 ] 3 [Bi 3 I 12 ] (8). The reaction of 4 with I 2 and MeI resulted in formation of tetracyano-1,4-dithiin (9) and Me 2 (mnt) (11), respectively, and [NEt][InI 4 ] (10). DFT computational studies were carried out to discern the electrochemical properties and reactivity of compounds 2 and 4. This study highlights the high and unpredictable reactivity of bismuth and indium dithiolenes, and demonstrates their potential as precursors for novel 1,2,5,6-tetrathiocins and higher oligomers, 1,4-dithiins, and methylated dithiolenes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».