ATR-SEIRAS Reveals Potential Inversion and Associated Electron Transfer Kinetics in the Reduction of Surface-Confined Anthraquinone
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide The detection of stable semiquinone radicals on an anthraquinone (AQ) layer chemically grafted to an electrode surface in aqueous electrolytes has been elucidated by using attenuated total reflection surface enhanced infrared absorption spectroscopy (ATR-SEIRAS). In very alkaline conditions (pH 13), the reduction of the AQ involves no proton transfer, but surface sensitive infrared spectroscopy reveals that the anthraquinone dianion forms a strong hydrogen bonding network with coadsorbed water, leading to irreversible features in the voltammetry. The potential dependence of the IR band assigned to the AQ radical is consistent with the enhanced hydrogen bonding network causing increased stabilization of the quinone radical and supports the predicted response of a system under mild potential inversion, whereby the formal potential for the reduction of the anthraquinone radical is positive of the reduction potential of the neutral AQ molecule. Time-resolved ATR-SEIRAS is used to measure the transient formation of the AQ •– radical, from which rate constant information can be extracted using the Butler–Volmer model involving two one-electron transfers without a direct disproportionation reaction. The potential dependence of the rate constants is consistent with the potential inversion and can be used to qualitatively simulate the measured cyclic voltammograms. The thermodynamic and kinetic analyses re-emphasize long established deficiencies associated with using one-electron reaction formalisms to characterize multi-electron systems.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».